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玻璃窯爐尾氣脫硝影響要素分析


江蘇中動(dòng)電力設(shè)備有限公司 / 2018-06-02

0引言

工業(yè)尾氣處理主要步驟是脫硝、脫硫和除塵,由于尾氣處理作為一個(gè)整體的系統(tǒng),其煙氣流通過(guò)程中必然帶來(lái)污染物或者副產(chǎn)物的傳遞,為了實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,就必須減少尾氣處理過(guò)程中對(duì)煙氣的影響,根據(jù)尾氣處理中污染物的處理原理和玻璃熔窯煙氣的特性,脫硝反應(yīng)主要受溫度、風(fēng)速和噴氨量決定。為了不影響脫硫和除塵,就必須對(duì)脫硝過(guò)程及其副產(chǎn)物嚴(yán)格控制。

1溫度

(1)還原反應(yīng)

玻璃窯爐尾氣脫硝主要是采用噴氨,氨水或液氨均可,主要反應(yīng)物是NH3作為還原劑,在溫度為300~400℃的范圍內(nèi),還原NOx的化學(xué)反應(yīng)方程式主要為:

(2)氧化反應(yīng)

當(dāng)溫度高于400℃,會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),此時(shí)NOx的還原反應(yīng)受到抑制。

(3)副產(chǎn)物硫酸氫銨

SCR反應(yīng)器出口的氣相主體硫酸氫銨的凝結(jié)溫度為270~320℃。

硫酸氫銨具有黏性,與煙氣中的粉塵顆粒黏附在催化劑表面或者孔隙中,不易吹掃,造成催化劑部位壓差增加,催化劑表面活性降低。若具有黏附性的粉塵顆粒隨著煙氣進(jìn)入煙道,會(huì)吸附于煙道表面,腐蝕煙道設(shè)備,更嚴(yán)重的情況會(huì)對(duì)脫硫設(shè)備表面造成侵蝕,影響脫硫效果。

氣態(tài)下的硫酸氫銨的凝結(jié)溫度為270~320℃,因此,V2O5催化劑的最低運(yùn)行溫度不應(yīng)低于硫酸氫銨凝結(jié)的最低溫度,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,一般運(yùn)行溫度超過(guò)320℃,但是理論上一般不低于280℃即可。

(4)溫度對(duì)氮氧化物脫除率的影響

噴氨系統(tǒng)采用液氨或者氨水稀釋后與壓縮空氣混合噴射,相較于煙道溫度,氨水和壓縮空氣溫度偏低會(huì)對(duì)煙道整體溫度產(chǎn)生影響,一般玻璃窯爐脫硝入口溫度為380~400℃,氨水和壓縮空氣在滿(mǎn)負(fù)荷噴射情況下,按照煙氣比例進(jìn)行混合,對(duì)煙道整體溫度影響不大,一般情況下會(huì)使煙道整體溫度降低約3℃。

SCR反應(yīng)過(guò)程中,氮氧化物的脫除率與溫度有關(guān)(圖1),但在溫度為373℃、氨氮摩爾比為1、空速比25×10-3Nm3/(g˙h)條件下,氮氧化物的脫除率與氮氧化物的濃度沒(méi)有直接的關(guān)系(圖2),氧含量大于1時(shí)對(duì)氮氧化物脫除率的影響比較小(圖3)。本文研究的是玻璃窯,氧含量一般大于6%,此處的氧含量是參與化學(xué)反應(yīng)的氧氣,與漏風(fēng)率沒(méi)有關(guān)系,也不涉及煙氣體積、壓強(qiáng)、溫度等變化。

圖1溫度對(duì)氮氧化物脫除率影響

圖2氮氧化物濃度對(duì)氮氧化物脫除率影響

圖3氧含量對(duì)氮氧化物脫除率影響

(5)結(jié)論

V2O5催化劑的活性主要集中在340~380℃,SCR脫硝反應(yīng)效率達(dá)到最高約90%;氨水和壓縮空氣對(duì)煙道煙氣造成一定影響,再加上環(huán)境溫度與漏風(fēng)率;整體溫度會(huì)降低約4℃。因此提出SCR脫硝反應(yīng)器進(jìn)口溫度應(yīng)集中在350~390℃。

2SO2/SO3轉(zhuǎn)化率變化

為了實(shí)現(xiàn)SO2/SO3轉(zhuǎn)化率控制在1%之內(nèi),把氨逃逸控制在3×10-6,控制催化劑V2O5的比例,這樣能有效控制硫酸氫銨的產(chǎn)生。

在400℃左右,催化劑的催化效率比較高,SO2/SO3平衡轉(zhuǎn)化率大于99%,此時(shí)O2、SO2、SO3含量達(dá)到一個(gè)化學(xué)平衡狀態(tài),沒(méi)有其他化學(xué)反應(yīng)參與的情況下,其含量基本不變,如果噴氨量過(guò)大,會(huì)發(fā)生公式(7)反應(yīng),造成SO3含量降低,化學(xué)平衡將會(huì)打破,SO2轉(zhuǎn)化SO3速度加快,式(7)反應(yīng)會(huì)持續(xù)進(jìn)行,硫酸氫銨大量產(chǎn)生,會(huì)給管道和后期脫硫、布袋除塵造成大量黏性粉塵,降低煙氣治理能力。

3NH3/NO摩爾比

根據(jù)煙氣中NO和NO2的含量,氨氮反應(yīng)主要是按照以下公式進(jìn)行:

根據(jù)式(8)和式(9),可以判斷出氨氮摩爾比為1:1,在NH3/NOx摩爾比大于1時(shí),隨NH3/NOx摩爾比增加,脫硝效率提高明顯;NH3投入量超過(guò)需要量會(huì)產(chǎn)生氨逃逸,因此理論上把NH3/NOx摩爾比控制在1左右,見(jiàn)圖4。

圖4化學(xué)計(jì)量比與脫硝率和NH3逸出量的關(guān)系

實(shí)際應(yīng)用中,氨氮摩爾比在1:1基礎(chǔ)上,氨氮反應(yīng)存在以下問(wèn)題:

(1)氨氮比的均勻性,氨和煙氣混合不均勻,進(jìn)入催化劑前截面氨濃度分布偏差不理想也同樣會(huì)影響脫硝效率進(jìn)而影響氨逃逸,氨氮比偏差在10%之內(nèi)對(duì)脫硝效率影響不大,如圖5所示。

圖5脫硝效率隨氨氮摩爾比偏差的變化

(2)脫硝效率隨著氨氮比的增大而升高,但是達(dá)到一定程度后脫硝效率增長(zhǎng)變緩,氨逃逸增多。如圖6所示。

圖6氨逃逸隨氨氮摩爾比偏差的變化

(3)氨的工程脫硝反應(yīng)效率為0.8左右

①脫硝效率受催化劑活性影響,溫度影響催化劑活性;

②脫硝效率隨著煙氣量的增大而降低,煙氣量越大,單位空間內(nèi)煙氣流動(dòng)速度越快,煙氣與催化劑接觸反應(yīng)時(shí)間越短,造成脫硝效率降低;

③煙氣分布越均勻脫硝效率越高,煙氣分布流動(dòng)完全均勻工況較不均勻工況能夠提高脫硝效率約2.5%,因此加裝導(dǎo)流板有助于提高脫硫效率。

(4)副產(chǎn)物等化學(xué)反應(yīng)影響。

終上所述,理論上的氨氮摩爾比與實(shí)際應(yīng)用存在一定的差異,為了在氨逃逸和脫硝效率之間實(shí)現(xiàn)平衡,根據(jù)以下理論計(jì)算:①理論氨氮摩爾比1∶1;②實(shí)際氨脫硝效率0.8。

由①②得出實(shí)際反應(yīng)的氨氮摩爾比是0.8∶1,為了實(shí)現(xiàn)理論上1∶1的氨氮摩爾比,必須給氨增加余量,即實(shí)際氨氮摩爾比K,得出:0.8K=1,K為10∶8。

4煙氣在催化劑中的停留時(shí)間

停留時(shí)間是影響脫硝效率的主要因素,在選擇性催化還原劑的作用下,NOx與NH3接觸時(shí)間直接影響反應(yīng)的效率,如圖7,在氨氮摩爾比為1的情況下,停留時(shí)間與催化劑接觸時(shí)間增大,有利于反應(yīng)氣在催化劑微孔內(nèi)擴(kuò)散、吸附、反應(yīng)和產(chǎn)生新的氣體,這些副產(chǎn)物氣體由充分的時(shí)間在催化劑內(nèi)在此被分離擴(kuò)散,管道風(fēng)帶出脫硝塔,催化劑重新接受新的反應(yīng)氣,如此循環(huán)。

圖7停留時(shí)間與脫硝率關(guān)系

如圖7所示,煙氣在催化劑中停留時(shí)間在0.2-0.3s為佳,而催化劑的長(zhǎng)度、截面積等都會(huì)影響煙氣停留時(shí)間,因此在實(shí)際應(yīng)用中,調(diào)節(jié)煙氣流速是系統(tǒng)性工程。

當(dāng)反應(yīng)氣與催化劑接觸時(shí)間過(guò)長(zhǎng),管道風(fēng)不足或者催化劑量過(guò)大,在此過(guò)程中SO2/SO3實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)反應(yīng)平衡,多余的NH3在催化劑環(huán)境中,與SO3和O2反應(yīng),生成NH4HSO4或者N2O的概率大大增加,不僅耗費(fèi)反應(yīng)氣,而且會(huì)造成副產(chǎn)物大量增加,不利于整個(gè)脫硝過(guò)程和后期除塵。

5結(jié)語(yǔ)

通過(guò)以上理論分析,影響玻璃窯爐尾氣脫硝的主要影響要素是溫度、噴氨量和煙氣流速,從而避免SO2/SO3轉(zhuǎn)化率失衡,減少NH4HSO4等副產(chǎn)物的產(chǎn)生,在實(shí)際工程應(yīng)用中,重點(diǎn)控制以下幾個(gè)方面:

(1)SCR脫硝反應(yīng)器進(jìn)口溫度應(yīng)集中在350~390℃;

(2)工程應(yīng)用中氨氮摩爾比應(yīng)大于1:1.且不大于10:8;

(3)煙氣在SCR催化劑中停留時(shí)間控制在0.2~0.3s。柴油發(fā)電機(jī)組


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